橡胶硫化技术知识一、橡胶的硫化
橡胶分天然橡胶和合成橡胶,统称为生胶。橡胶在硫化之前,本身没有应用价值,而且由于本身强度低,结构中含有不饱和键,容易被氧化、交联而使物理机械性能下降。
为了使橡胶具有更好的的使用性能,就必需对橡胶进行硫化。同时,为了改善橡胶的加工性能,赋予其它的特种功能,还需要添加其它助剂,比如:硫化剂、促进剂、防老剂、加工助剂、补强剂等。
二、橡胶硫磺硫化及反应机理
橡胶硫磺硫化是橡胶硫化体系中,大多被采用的一种硫化方式。现代橡胶硫化机理研究的共识是硫磺、促进剂与活化剂(氧化锌和硬脂酸)三者组成的一个完整硫化体系。硫磺硫化反应机理一般认为分四个阶段:
促进剂、活化剂和硫磺首先生成促进剂的多硫化合物,然后再与橡胶分子,形成橡胶硫醇,橡胶硫醇再与橡胶分子或本身发生交联反应,后再进行重排、短化、主链改性等形成硫化胶。橡胶硫磺硫化主要是由几类助剂共同完成的,反应方程式为:
三、橡胶硫化促进剂的开发史
四、橡胶配合剂五大体系
五、四种硫磺硫化促进体系
六、硫化促进剂的作用
橡胶硫化时用以加快硫化速度,缩短硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量,同时还可以改善硫化胶的物理机械性能。
1、加快硫化速度
2、缩短硫化时间,
3、降低硫化温度,
4、减少硫化剂用量,
5、改善物理机械性能。
七、硫化曲线
★ML:可表示胶料的流动性,数值越低,流动性越 好。
★MH: 可表示胶料的硬度、定伸强度和交联密度。一般MH越低,硬度越低,MH越高,硬度越高。
★TS2: 表征胶料的操作安全性,越短,越容易焦烧,反之,越长,操作安全性提高,效率会低下。
★TC90: 主要是用来评估胶料在成型生产时的一次加硫条件,越长表示硫化速度越慢,会导致产品硬度低,效率低。
八、硫化促进剂的分类
九、橡胶硫化促进剂主要品种
促进剂
噻唑类
MBT(M)、MBTS(DM)、ZMBT(MZ)、MDB、BT
次磺酰胺类
CZ、NS、CBBS、TBSI、OTOS、OTTOS
秋兰姆类
TBzTD、TETD、TMTD、TiBTD、DPTT、TBTD、TMTM、TiBTM
二硫代氨基甲酸盐类
ZDMC(PZ)、ZDEC(EZ)、ZDBC(BZ)、ZBEC(ZTC)、TDEC、TTFe、TTCu、SDBC、
SBEC
硫化剂
DTDM、DTDC
稳定剂
NDBC、NDiBC
硫脲类
DETU、DPTU、DBTU、ETU、MTT
二烷基二盐类
ZBPD、ZDTP
胍类
DPG、DOTG
类别
易产生有毒有害物质助剂品种
蔚林股份环保型替代助剂产品
次磺
酰胺类
2-吗啉基硫代苯并噻唑次磺酰胺(NOBS)
N,N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DIBS)
N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DZ)
N-叔丁基-2-巯基苯并噻唑次磺酰胺(NS)
N-环己基-2-巯基苯并噻唑次磺酰胺(CZ)
N-环己基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺(CBBS)
N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺(TBSI)
秋兰姆类
二硫化四秋兰姆(TMTD)
二硫代四乙基秋兰姆(TETD)
二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)
二硫代氨基
甲酸盐类
二二硫代氨基甲酸锌(PZ)
二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)
硫脲类
亚乙基硫脲(ETU)
3-四氢噻唑-2-硫酮(MTT)
硫化剂
二硫化二吗啉(DTDM)
N,N-二硫化-二己内酰胺(DTDC)
塑解剂
五氯硫酚类
2,2-二苯甲酰胺二苯基二硫化物(DBD)
十、硫化促进剂结构和应用特性
噻唑类应用特性
■属于准超速、酸性促进剂。
■M焦烧时间短,DM来替代M主要是改善焦烧。
■无污染,可以用作浅色橡胶制品。
■有苦味、不易用于食品接触的制品。
次磺酰胺类应用特性
■属于准超速、中性促进剂,属于酸碱自我并用 型。
■具有迟效性,硫化曲线平坦,硫化胶综合性能 好。适于高温快速和厚制品的硫化。
■诱导期长短由胺基基团的大小决定,基团越 大,数量越多,焦烧时间越长。
秋兰姆类应用特性
■属于超速级酸性促进剂,硫化速度快,焦烧时 间短。
■一般不单独使用,多与噻唑和次磺酰胺类并 用。可以用于无硫硫化,作硫化剂使用。
■适于制作耐热胶种。
二硫代氨基甲酸盐类应用特性
■属于超超速级、酸性促进剂。
■硫化速度比秋兰姆类快,诱导期极短。
■主要用于室温硫化、胶乳制品的硫化,或者是 低不饱和橡胶如EPDM、IIR的硫化。
胍类应用特性
■属于中速碱性促进剂,是碱性促进剂中用量 大的一种。
■硫化起步慢,操作安全性好。
■适用于厚制品(如胶辊)的硫化,一般不单独 使用,会导致制品老化龟裂,有变色污染性。
■常与酸性促进剂并用,如M、DM、CZ等。
硫脲类类应用特性
■属于慢速级中性促进剂,硫化促进效能低,抗 焦烧性能差。
■除了用于CR、CO、CM橡胶的促进和交联外, 其它橡胶很少使用。
■代表品种:ETU、DETU、DPTU等。
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